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馬里蘭大學:全固態(tài)鋰電池研究進展

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年09月02日  

隨著能源危機和環(huán)境污染問題的日益突顯,人們對清潔、可再生能源的需求越來越迫切。實際應用中,太陽能、風能、水力等可再生能源需要被轉(zhuǎn)化為電能等二次能源才能廣泛被人們加以利用。為解決這類自然可再生能源與電力需求在時空分布上的不匹配問題,儲能技術(shù)的發(fā)展必不可少。在眾多儲能技術(shù)中,電化學儲能技術(shù),即電池的使用受到人們越來越多的關(guān)注。電池儲能具有高效、規(guī)??烧{(diào)的特點,既可整合于電力系統(tǒng)作為能量儲存單元,起到對電網(wǎng)削峰填谷的作用,提高電網(wǎng)運行的可靠性和穩(wěn)定性,也可用于移動通訊、新能源汽車等領(lǐng)域,為人類生活質(zhì)量的提高提供源源不斷的能量支持。


圖 1 主要電化學儲能電池比能量及用于電動車續(xù)航里程比較


二次電池的發(fā)展經(jīng)歷了從早期的鉛酸電池,到后來的鎳鎘、鎳氫電池,再到現(xiàn)在已商用化的二次鋰離子電池和用于電網(wǎng)儲能的鈉-硫電池等。鋰電池以鋰元素作為能量輸運和存儲介質(zhì),鋰元素質(zhì)輕(金屬鋰摩爾質(zhì)量為 6.94 g/mol,是自然界存在的固態(tài)元素中最輕的)和氧化還原電位低(Li+/Li相對于標準氫電極的標準氧化還原電位為 -3.04 V,在所有標準氧化還原電對中最低)的特點,使鋰離子電池可獲得比其他類型電池更高的輸出電壓和能量密度(圖 1)。因此,自 1991年索尼公司推出第一款商用二次鋰離子電池以來,鋰電池在全球范圍內(nèi)迅速普及,成為許多便攜式電子產(chǎn)品首選的電源類型。近年來,伴隨著電動汽車的興起,以及可再生能源發(fā)電對大規(guī)模儲能裝置的迫切需求,鋰電池的研究再度升溫,開發(fā)安全、大容量、大功率和長壽命的二次鋰電池成為焦點。


圖 2 二次鋰離子電池和鋰-空氣電池的基本結(jié)構(gòu)和工作原理示意


目前商業(yè)化的鋰電池以石墨作為負極,正極采用可嵌入/脫出鋰離子的氧化物材料結(jié)構(gòu),如 LiCoO2 等,電解質(zhì)為溶有鋰鹽的有機溶液,鋰元素在整個電池中以離子形式存在,故被稱為鋰離子電池(圖 2(a))。鋰離子電池顯著削弱了以鋰為工作介質(zhì)的優(yōu)勢,可以認為是一種過渡產(chǎn)品。為進一步擴大鋰電池的能量密度,目前的研究:


一方面著力于探索抑制鋰枝晶生長的方法,使鋰金屬作為負極成為可能;


另一方面則集中于獲得更高容量或電極電勢的正極材料。例如,以單質(zhì)硫或者氧氣作為正極,利用二者超高的單位質(zhì)量儲鋰能力(每克硫 1672 mA·h;每克氧氣 3862 mA·h),可以顯著提升電池的容量。這樣形成的鋰電池又分別稱為鋰-硫電池和鋰-氧氣(空氣)電池(圖2(b))。


車用動力鋰電池,除需滿足長續(xù)航里程和大功率充放電的要求外,安全性尤為重要。目前商用的鋰離子電池,在短路情況發(fā)生時釋放大量熱量,會引燃有機電解液,產(chǎn)生爆炸隱患,顯然難以廣泛使用。即使是目前被認為最安全的特斯拉汽車,使用了復雜的電池管理系統(tǒng)和防護措施,仍在問世短短的幾年內(nèi)發(fā)生多次著火爆炸事故。此外,有機電解液還存在的問題包括:


電化學窗口有限,難以兼容金屬鋰負極和新研發(fā)的高電勢正極材料;


鋰離子并非唯一的載流子,在大電流通過時,電池內(nèi)阻會因離子濃度梯度的出現(xiàn)而增加(濃差極化),電池性能下降;


工作溫度有限(安全工作溫度 0~40 ℃);


與負極材料發(fā)生反應,生成 Solid Electrolyte Interphase(SEI)層,造成 2 種材料的持續(xù)消耗,使電池容量不斷下降。


用固態(tài)電解質(zhì)代替有機電解液,有望從根本上解決上述問題,這樣形成的鋰電池稱為固態(tài)鋰電池。本文首先闡述固態(tài)鋰電池的優(yōu)點,然后對固態(tài)鋰電池的關(guān)鍵材料——固態(tài)電解質(zhì)的發(fā)展情況進行綜述,并在此基礎上介紹全電池結(jié)構(gòu)設計、發(fā)展歷史與現(xiàn)狀,以及目前仍存在的問題。


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