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解析:關(guān)于金屬鋰負(fù)極的機遇與挑戰(zhàn)

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年09月09日  

早在索尼推出首款商用鋰離子電池之前采用金屬鋰負(fù)極的鋰電池已經(jīng)被廣泛的應(yīng)用,但是金屬鋰負(fù)極在充電的過程中存在鋰枝晶的問題,鋰枝晶會引起兩方面的問題:1)鋰枝晶生長到一定的程度后發(fā)生斷裂成為死鋰,導(dǎo)致電池容量衰減;2)鋰枝晶不斷生長,最終會刺穿隔膜,導(dǎo)致正負(fù)極短路,引發(fā)熱失控。鑒于以上原因,早期的金屬鋰電池都是作為一次電池使用,雖然其比能量很高,但是由于成本高昂,導(dǎo)致其應(yīng)用領(lǐng)域受限,只能應(yīng)用在一些高端領(lǐng)域。


隨著人們對鋰離子電池能量密度的要求不斷提高,現(xiàn)有的石墨/過渡金屬氧化物體系已經(jīng)難以滿足超高比能量的要求,于是金屬鋰負(fù)極由開始進(jìn)入人們的視野。要采用金屬鋰負(fù)極首先要解決的就是鋰枝晶的問題,傳統(tǒng)的固體電解質(zhì)很難在機械強度和離子電導(dǎo)率兩個方面都滿足金屬鋰電池的要求,好在人們已經(jīng)尋找到了克服鋰枝晶的有效方法,為金屬鋰負(fù)極的應(yīng)用鋪平了道路。近日,來自法國巴黎的A.Mauger等人在JournalofPowerSource雜志上發(fā)表文章,全面回顧了金屬鋰負(fù)極的研究成果。


1.金屬鋰負(fù)極表面研究


1.1提高金屬鋰負(fù)極的活性面積


研究顯示降低金屬鋰表面的電流密度可以顯著的抑制鋰枝晶的產(chǎn)生,為了提高金屬鋰負(fù)極的比表面積,降低電流密度,人們嘗試將金屬鋰制備成為粉末,但是金屬鋰粉不但昂貴,而且十分危險,因此該方法并不適用。另外一種方法是微針表面改性法,利用裝由微針的滾輪,可以在金屬鋰負(fù)極的表面產(chǎn)生凹坑,研究顯示這種方法可以顯著的降低電池的阻抗和極化。


1.2優(yōu)化Li-電解液界面機械特性


為了抑制鋰枝晶的生長,固態(tài)電解質(zhì)的剪切模量需要達(dá)到6GPa,聚合物電解質(zhì)的剪切模量通??梢赃_(dá)到105Pa,能夠長期抑制鋰枝晶的生長,防止正負(fù)極短路。


1.3金屬鋰表面保護(hù)


在金屬鋰負(fù)極的表面加上一層無機或有機人造SEI膜層,不僅能夠使得Li+沉積的更加均勻,還能在Li+沉積時產(chǎn)生必要的應(yīng)力,防止鋰枝晶的產(chǎn)生。


另外一種行之有效的辦法是在電解液種添加少量的還原電勢稍低于Li+的Cs+和Rb+,研究顯示在Cs+和Rb+濃度<0.1mol/L時,當(dāng)局部形成Li枝晶時,由于較高的電流密度,會吸引Cs+和Rb+,從而在枝晶的表面形成一層帶有正電荷的離子層,從而對Li+形成排斥,促使Li+到其他區(qū)域沉積,從而阻止鋰枝晶的生長。


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