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固態(tài)鈉硫,柔性鋰電、超電,硅負(fù)極,鋰金屬以及新型綠色鋰電電解液

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年06月11日  

近些年,室溫硫化鈉(RT-NA-S)電池的研究得到一定發(fā)展,其中一直具有挑戰(zhàn)性的問(wèn)題是如何抑制多硫化鈉溶解穿過(guò)隔膜。為此,德克薩斯大學(xué)奧斯汀分校的XingwenYu和ArumugamManthiram在CellPress旗艦刊Matter上發(fā)文提到了用NASICON型Na3Zr2Si2PO12鈉離子固體電解質(zhì)膜來(lái)改善這一問(wèn)題。但是,作為固體電解質(zhì)電池的一個(gè)普遍問(wèn)題,鈉金屬負(fù)極與Na3Zr2Si2PO12膜之間的離子界面性較差。為了解決這個(gè)問(wèn)題,一種有效的方法是在Na3Zr2Si2PO12膜上涂上一層具有固有納米多孔性(PIN)的聚合物。結(jié)果表明PIN涂層可顯著改善鈉負(fù)極與Na3Zr2Si2PO12膜之間的離子界面性能,電池表現(xiàn)出更好的循環(huán)壽命。

準(zhǔn)固態(tài)可彎曲電池超快速鋰離子擴(kuò)散動(dòng)力學(xué)研究

磷具有較高的理論容量,其表面易氧化,導(dǎo)致其理化性質(zhì)發(fā)生變化,因而在儲(chǔ)能領(lǐng)域引起了廣泛的關(guān)注。在此,香港科技大學(xué)Jang-KyoKim等人報(bào)告了氧化態(tài)二維黑磷/石墨烯氧化物(BP/GO)異質(zhì)結(jié)構(gòu)材料中一個(gè)以前被忽視的儲(chǔ)鋰機(jī)制。基于從頭算分子動(dòng)力學(xué)模擬,Li+在80MeV的超低擴(kuò)散勢(shì)壘下進(jìn)行傳輸,超快擴(kuò)散動(dòng)力學(xué)為2.5×10-6cm2s-1。此外,當(dāng)二維BP與GO層進(jìn)行化學(xué)結(jié)合時(shí),會(huì)產(chǎn)生顯著的協(xié)同效應(yīng),從而使得到的柔性BP/GO紙表現(xiàn)出優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度和柔韌性。在鋰離子半電池中,BP/GO負(fù)極能維持500個(gè)穩(wěn)定循環(huán),庫(kù)侖效率高達(dá)99.6%。作者還以BP/GO負(fù)極、V2O5/CNT正極和凝膠聚合物電解質(zhì)組裝了準(zhǔn)固態(tài)可彎曲的鋰離子全電池。它可以同時(shí)提供389Whkg-1和498WhL-1的高重量和體積能量密度。反復(fù)折疊測(cè)試,100個(gè)循環(huán)后容量保留率也高達(dá)92.3%。這一工作所制備的柔性電池非常適合為有高能量密度和機(jī)械穩(wěn)定性要求的可穿戴電子設(shè)備供電。

超薄導(dǎo)電石墨碳氮化物用于高能量密度柔性超級(jí)電容器

石墨碳氮化物是一種有序的二維材料,具有高π鍵共軛度、高氮摻雜、合適的帶隙以及良好的穩(wěn)定性。然而,其本身結(jié)構(gòu)所具有的低導(dǎo)電率(小于1Scm-1)限制了其在電化學(xué)儲(chǔ)能領(lǐng)域的應(yīng)用。造成這一結(jié)果的原因是傳統(tǒng)合成方法難以有效控制材料的厚度以及過(guò)量的氮摻雜(~50%)會(huì)導(dǎo)致材料導(dǎo)電性變差。在這里,美國(guó)哥倫比亞大學(xué)XiChen等人通過(guò)以石墨烯為模板的范德華外延策略,制備了一種超薄導(dǎo)電石墨碳氮化物(厚度約1.0nm),其具有高導(dǎo)電性(12.2Scm-1)、窄孔徑分布(5.3nm)、大比表面積(724.9m2g-1)以及合適的氮摻雜水平(18.29%)。摻雜氮的超薄結(jié)構(gòu)為離子的有效傳輸和儲(chǔ)存提供了許多通道和活性位點(diǎn),其中石墨烯層起到了微電流收集器的作用,隨后在1mAcm-2下表現(xiàn)出936mFcm-2的高儲(chǔ)能能力,在10000個(gè)周期內(nèi)表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。此外,作者所制備的全固態(tài)超級(jí)電容器在1mAcm-2的電流密度下表現(xiàn)出281.3μWhcm-2的超高能量密度,并具有高的倍率、庫(kù)侖效率和柔韌性能。這項(xiàng)工作為自下而上合成超薄二維材料提供了一種通用方法,有助于推進(jìn)石墨碳氮化物在儲(chǔ)能領(lǐng)域應(yīng)用

無(wú)枝晶鋰金屬陽(yáng)極

開(kāi)發(fā)一種簡(jiǎn)便有效的方法來(lái)提高鋰(Li)金屬負(fù)極的電化學(xué)性能是構(gòu)建高能量密度鋰金屬電池的關(guān)鍵。在此,悉尼科技大學(xué)BingSun,汪國(guó)秀和美國(guó)斯坦福大學(xué)崔屹等人聯(lián)合探索了溫度依賴(lài)性鋰的成核和生長(zhǎng)行為,構(gòu)建了一種依賴(lài)于溫度的無(wú)枝晶鋰金屬負(fù)極。一系列的非原位和原位電鏡研究表明,提高鋰沉積溫度可導(dǎo)致鋰金屬大的晶核尺寸、低的成核率以及致密性生長(zhǎng)。結(jié)果表明,高溫下非質(zhì)子電解質(zhì)中親鋰性的增強(qiáng)和鋰離子擴(kuò)散系數(shù)的增加是導(dǎo)致無(wú)枝晶鋰生長(zhǎng)行為的重要因素。作為半電池和全電池的負(fù)極,具有最小比表面積的致密沉積鋰在60°C下具有高庫(kù)侖效率和長(zhǎng)周期穩(wěn)定性。

新型綠色電解質(zhì):甲基磺酰甲烷基深共晶溶劑用于高能量密度水性鋰離子電池

目前使用的鋰離子電池水系電解液具有<1.5V的窄電位窗口。為此,中科院寧波材料所的LiangChen,JiwenFeng和ZhaopingLiu等人首次發(fā)現(xiàn)了甲基磺酰甲烷-高氯酸鋰-水系新型深共晶溶劑(DES)電解質(zhì),它是安全、環(huán)保、低成本的“鹽包水”水系電解液。結(jié)果表明,當(dāng)MSM:LiClO4:H2O的摩爾比為1.8:1:Z(Z>0.3)時(shí),鋰離子能與S=O雙鍵、高氯酸鹽和水分子中的氧原子發(fā)生配位,在室溫下保持流動(dòng)性。這種DES電解質(zhì)具有令人滿(mǎn)意的電化學(xué)穩(wěn)定窗口(~3.5V),這使得LiMn2O4/Li4Ti5O12水性鋰離子電池既具有高能量密度(>160Whkg-1)又具有高容量保持率(1000次循環(huán)后為72.2%)??偟膩?lái)說(shuō),這種新型DES電解質(zhì)可為探索綠色水系鋰電電解液提供新的見(jiàn)解。

一石三鳥(niǎo):硫摻雜解決硅的體積膨脹、導(dǎo)鋰和導(dǎo)電子性能差的問(wèn)題

目前,高容量硅負(fù)極是碳基材料的一種可行替代品,但在充放電循環(huán)過(guò)程中,由于體積變化較大,所以結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。另外,硅還有低的鋰離子和電子遷移速率問(wèn)題,這會(huì)限制電池的充電速度。那么,有沒(méi)有方法實(shí)現(xiàn)“一石三鳥(niǎo)”的效果?韓國(guó)浦項(xiàng)科技大學(xué)SoojinPark和蔚山國(guó)家科學(xué)技術(shù)研究院的HosikLee、JunHeeLee等人對(duì)硅進(jìn)行少量的硫摻雜(<1at%)處理,可得到一種柔且堅(jiān)的自支撐通道來(lái)改善導(dǎo)鋰性能。這種不尋常的摻雜特性是由摻雜劑和硅在熔融鹽介質(zhì)中同時(shí)自下向上組裝而形成的。這種硫摻雜硅負(fù)極顯示出高穩(wěn)定的循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能,所表現(xiàn)出的高能量密度超過(guò)了目前商業(yè)化的標(biāo)準(zhǔn)負(fù)極。

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