1、自放電檢測方法

1)電壓降法

用儲存過程中電壓降低的速率來表征自放電的大小。該方法操作簡單，缺點(diǎn)是電壓降并不能直觀地反映容量的損失。電壓降法最簡單實(shí)用，是當(dāng)前生產(chǎn)普遍采用的方法。

2)容量衰減法

即單位時間內(nèi)容量降低的百分?jǐn)?shù)來表示。

3)自放電電流法Isd

根據(jù)容量損失和時間的關(guān)系推算電池儲存過程中的自放電電流Isd。

4)副反應(yīng)消耗的Li+摩爾數(shù)計(jì)算法

基于電池儲存過程Li+消耗速率受負(fù)極SEI膜電子電導(dǎo)的影響，推導(dǎo)算Li+消耗量隨儲存時間的關(guān)系。

2、自放電測量系統(tǒng)關(guān)鍵點(diǎn)

1)選取合適的SOC

dOCV/dT受SOC影響，溫度對OCV的影響在平臺處被顯著放大，帶來很大的SOC預(yù)測誤差。需選擇對溫度變化相對不敏感的SOC測試自放電，如：FC1865：25%SOC測自放電;LC1865：50%SOC測自放電。

因電池容量差異，故實(shí)際電池的SOC存在波動，公差約為4%左右，故考察5%的公差范圍內(nèi)OCV曲線斜率的變化。LC186553%和99.9%SOC處斜率很穩(wěn)定，分別為3.8mV/%SOC和10mV/%SOC。FC1865~25%SOC處斜率比較穩(wěn)定;當(dāng)然滿電態(tài)也是個簡單實(shí)用的自放電測量點(diǎn)。

2)起始時間的選定

FC186525%SOC下(也可以是其他SOC值)看充電結(jié)束后每小時電壓變化，20h以后電壓降速率基本一致，可以認(rèn)為極化已基本恢復(fù)。故選取24h作為自放電測試起始時間。

LC186550%SOC下14h以后電壓變化速率在0.01mV/h上下小范圍波動，可以認(rèn)為極化已基本恢復(fù)，選取24h作為自放電起始點(diǎn)是可行的。

3)儲存溫度和時間

儲存溫度和時間對自放電的影響(LC1865H)

在研究區(qū)間內(nèi)，自放電與時間和溫度均呈顯著的線性關(guān)系。可將自放電模型擬合為：自放電=0.23*t+0.39*(T-25)。(以上數(shù)值和關(guān)系式和電池體系有關(guān)，常量會相應(yīng)變化，以下其他關(guān)系也是。)

常溫下由于化學(xué)反應(yīng)速率的降低，其物理自放電的異常點(diǎn)表現(xiàn)更明顯。14D儲存能夠非常好的預(yù)測28D的結(jié)果。

3、自放電測量系統(tǒng)的改進(jìn)

1)測電壓溫度

測電壓環(huán)境溫度對自放電的影響：FC1865:每增加1℃，電壓下降0.05mV;LC1865:每增加1℃，電壓下降0.17mV。

2)電壓表選型

在電壓表的選擇上，由于自放電研究的是0.1mV層面的變化，傳統(tǒng)的4位半電壓表(精確到1mV，分辨率到0.1mV)已不適合，故選用六位半Agilent34401A電壓表，(精確達(dá)到0.1mV，分辨率達(dá)到0.01mV甚至更高)。另外該量儀的重復(fù)性也相當(dāng)不錯。

4、自放電標(biāo)準(zhǔn)的確定

1)理論推算

2)1mV差異模擬

通過人為調(diào)整10%SOC差異模擬1mV(28天1mv，14天0.5mv的差異)自放電差異使用3年后的Balance結(jié)果。3組電池均未發(fā)生過充的安全問題，但是放電時的電壓差已經(jīng)非常大(1200mV)，自放電大的電池被過放至2.5V，PACK容量損失10%。