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做好鋰離子電池正極材料質(zhì)量管理?

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2022年03月22日  

正極材料是鋰離子電池的關(guān)鍵核心材料之一,其性能直接影響了鋰離子電池的各項(xiàng)性能指標(biāo)。相比于鋰離子電池的其他原材料,正極材料的品種更加多樣化,生產(chǎn)工藝也更加復(fù)雜,品質(zhì)失效的風(fēng)險(xiǎn)也就更大,因而對(duì)其質(zhì)量管理的要求也就更高。本文從材料使用者的角度談一談鋰離子電池正極材料常見(jiàn)的失效形式以及相應(yīng)的預(yù)防措施。


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正極材料中混入金屬異物


當(dāng)正極材料中存在鐵、銅、鉻、鎳、鋅、銀等金屬雜質(zhì)時(shí),電池化成階段的電壓達(dá)到這些金屬元素的氧化還原電位后,這些金屬就會(huì)先在正極氧化再到負(fù)極還原,當(dāng)負(fù)極處的金屬單質(zhì)累積到一定程度,其沉積金屬堅(jiān)硬的棱角就會(huì)刺穿隔膜,造成電池自放電。


自放電對(duì)鋰離子電池會(huì)造成致命的影響,因而從源頭上防止金屬異物的引入就顯得格外重要。正極材料生產(chǎn)工序較多,制造過(guò)程中的每一個(gè)環(huán)節(jié)都會(huì)有金屬異物引入的風(fēng)險(xiǎn),這就對(duì)材料供應(yīng)商的設(shè)備自動(dòng)化程度及現(xiàn)場(chǎng)質(zhì)量管理水平提出了更高要求。但材料供應(yīng)商往往由于成本限制,其設(shè)備自動(dòng)化程度較低,生產(chǎn)制造工序斷點(diǎn)較多,不可控的風(fēng)險(xiǎn)增加。因此,電池制造商為了保證電池性能穩(wěn)定,預(yù)防自放電發(fā)生,必須推動(dòng)材料供應(yīng)商從人、機(jī)、料、法、環(huán)五大方面防止金屬異物引入。


首先從人員管控開(kāi)始,應(yīng)禁止員工攜帶金屬異物進(jìn)入車間,禁止佩戴首飾,進(jìn)入車間應(yīng)著工作服、工作鞋,戴手套,避免接觸金屬異物后再接觸粉料。要建立監(jiān)督檢查機(jī)制,培養(yǎng)員工的質(zhì)量意識(shí),使其自覺(jué)遵守并維護(hù)車間環(huán)境。


生產(chǎn)設(shè)備是異物引入的主要環(huán)節(jié),比如跟物料接觸的設(shè)備部件和工具出現(xiàn)生銹、固有材質(zhì)磨損等現(xiàn)象;未直接跟物料接觸的設(shè)備部件和工具,粉塵粘附后因車間氣流作用漂浮到物料中。根據(jù)影響程度,可采取不同的處理方式,如刷漆、更換為非金屬材質(zhì)涂層(塑料、陶瓷類)、金屬部件進(jìn)行包裹等。管理者還應(yīng)制定相應(yīng)的規(guī)章制度,對(duì)如何管理金屬異物進(jìn)行明確規(guī)定,制定點(diǎn)檢表,要求員工定期檢查,防患于未然。


原材料是正極材料中金屬異物的直接來(lái)源,應(yīng)對(duì)購(gòu)買的原材料進(jìn)行金屬異物含量的規(guī)定,入廠后應(yīng)嚴(yán)格檢驗(yàn),保證其含量在規(guī)定的范圍內(nèi)。如果原材料的金屬異物含量超標(biāo),后續(xù)工序很難將其除去。


為了除去金屬異物,電磁除鐵已成為生產(chǎn)正極材料的必經(jīng)工序,電磁除鐵機(jī)被普遍使用,但該設(shè)備對(duì)非磁性金屬物質(zhì)如銅、鋅等不起作用,因此車間應(yīng)避免銅、鋅部件的使用,如必須要用到也盡量不要與粉料直接接觸或露在空氣中。此外,電磁除鐵機(jī)的安裝位置、安裝個(gè)數(shù)、參數(shù)設(shè)置等對(duì)除鐵效果也有一定影響。


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正極材料水分超標(biāo)


正極材料大都是微米或納米級(jí)顆粒,極易吸收空氣中的水分,特別是Ni含量高的三元材料。在制備正極漿料時(shí),如果正極材料水分高,在進(jìn)行漿料攪拌過(guò)程中NMP吸水后會(huì)造成PVDF溶解度降低,導(dǎo)致漿料凝膠成果凍狀,影響加工性能。制成電池后,其容量、內(nèi)阻、循環(huán)和倍率等都會(huì)受到影響,因此正極材料的水分與金屬異物一樣要作為重點(diǎn)管控項(xiàng)目。


產(chǎn)線設(shè)備自動(dòng)化程度越高,粉料在空氣中暴露的時(shí)間越短,水分引入也就越少。推動(dòng)材料供應(yīng)商提高設(shè)備自動(dòng)化程度,如實(shí)現(xiàn)全程管道輸送,監(jiān)控管道露點(diǎn),安裝機(jī)械手實(shí)現(xiàn)自動(dòng)裝料、下料對(duì)防止水分引入貢獻(xiàn)巨大。生產(chǎn)車間的溫濕度也是一項(xiàng)重點(diǎn)管控指標(biāo),理論上講露點(diǎn)越低越有利。大多數(shù)材料供應(yīng)商會(huì)重點(diǎn)關(guān)注燒結(jié)工序之后的水分控制,他們認(rèn)為1000度左右的燒結(jié)溫度可以除去粉料中的大部分水分,只要嚴(yán)格控制燒結(jié)工序之后到包裝這個(gè)階段的水分引入,基本可以保證材料水分不超標(biāo)。此外,包裝方式也是很重要的,大部分材料供應(yīng)商采用鋁塑袋抽真空的包裝方式,目前看來(lái)這種方式還是最經(jīng)濟(jì)有效的。


當(dāng)然材料設(shè)計(jì)不同,吸水性也會(huì)有較大差異,比如包覆材料差異、比表面積差異等都會(huì)影響其吸水性。有些材料供應(yīng)商雖然在制造過(guò)程中防止了水分的引入,但材料本身卻具有易吸水的特性,制成極片后水分極難烘出,這就給電池制造商造成了麻煩。因此,在開(kāi)發(fā)新材料時(shí)應(yīng)考慮到吸水性的問(wèn)題,開(kāi)發(fā)出普適性更高的材料,這對(duì)供需雙方都大有好處。


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